全氟壬烯氧基邻苯二甲酸酐作为一种新的环氧固化剂,以其固化的环氧树脂具有非常卓越的性能:胶化时间慢的环氧固化剂，其在沸水中的吸收只有常规固化环氧树脂的四分之一,其耐热性好,低摩擦,临界表面张力与聚四氟乙烯相近[1-4]。本文研究了其合成方法及影响合成的因素。

　　1　实验部分

　　1·1　仪器和试剂

　　红外光谱用ShimadzeuFTIR8000;核磁共振用EM-360。

　　三乙胺TEA,4-羟基邻苯二甲酸,全氟丙烯三聚体(98%)N,N-二甲基甲酰胺DMF,均为分析纯,纯度99%。

　　1·2　实验方法

　　本文以全氟丙烯三聚体与4-羟基邻苯二甲酸为原料,DMF为溶剂在三乙胺催化下先合成全氟壬烯氧基邻苯二甲酸,然后再闭环脱水得到产品[4,5]。

　　1·3　实验过程

　　1·3·1　全氟壬烯氧基邻苯二甲酸(A)的合成　将60g(0·6mol)三乙胺(TEA)在室温下滴入混合物36·4g(0·2mol)4-羟基邻苯二甲酸、全氟丙烯三聚体90g(0·2mol)(HFPtrimers)和250mLDMF中。在室温下搅拌60min。反应混合物投入1000mL2%稀盐酸中。分离出油相用乙醚稀释,将此溶液依次用稀NaOH溶液和盐水洗。用无水MgSO4干燥后蒸掉乙醚就得到白色的固体产物(102·2g,83%)。在乙腈中重结晶可以进一步提高纯度。A的物理数据列见表格1。

　　1·3·2　全氟壬烯氧基邻苯二甲酸酐(B)的合成　30g(50mmol)全氟壬烯氧基邻苯二甲酸在N2的正压下于反应瓶中加热到200~210℃,大约20min水蒸净后剩余物冷却,加入正己烷,剩余物呈固体析出。分离固体并用乙醚洗,得到干燥的固体(25g,86%),m·p·98~102℃。用苯重结晶得到纯度高的产品,m·p·108~109℃。B的物理数据见表1。

　　2　结果与讨论

　　2·1　制备A的影响因素

　　胶化时间慢的环氧固化剂实验考察了制备全氟壬烯氧基邻苯二甲酸(A)的影响因素。结果发现:反应时间是影响其收率的主要因素。在五个平行实验中,随着反应时间的延长,A的收率逐渐增加。当反应进行到60min后,A的收率已经变化不大,说明反应已趋于平衡。故适宜的反应时间为60min。反应结果见表2。

　　2·2　制备B的影响因素

　　胶化时间慢的环氧固化剂研究结果表明,反应温度是极其重要的影响因素。在反应温度较低时,反应速度慢,温度过高,产品聚合严重,收率低。当温度在200~210℃时,达到最佳平衡点。反应结果见表3。