接枝反响通常是在水相顶用乳液聚合的办法进行,单体自由基引发剂加入水相中。在骨架中含有不饱和聚酯多元醇和聚丙二醇的阴离子和阳离子型聚氨酯涣散体,可在它们的主链上接枝丙烯酸酯链段,或与聚丙烯酸链段构成嵌段共聚物。通过丙烯酸酯改性的水性聚氨酯兼有聚氨酯和聚丙烯酸酯两者的长处,因而被誉为“第三代水性聚氨酯”。制备丙烯酸酯改性水性聚氨酯(pua)的办法有多种。一种较为传统的办法是共混交联反响法,其工艺为乳液共混,或溶液共混反响后再乳化,二者均工艺杂乱。第二种办法是乳液共聚法,工艺途径有丙烯酸氨基甲酸酯单体法和聚氨酯脲马来酸酐法。第三种办法是复合乳液聚合法。工艺有两种,其一是溶剂法制pu种子,直接将丙烯酸单体作溶剂制备pu;其二是在水相扩链制聚氨酯。溶剂法工艺灵敏,功能优秀,丙烯酸单体中可引进含羧基的丙烯酸,也可引进羟甲基丙烯酰胺,使乳液具有自增稠性和自交联性。当含丙烯酸丙酯或二乙水溶性羟基聚丙烯酸树脂烯基苯交联剂时,还可制得ipn型胶乳。但本法制备进程较费水溶性羟基聚丙烯酸树脂 事,需求加溶剂和脱溶剂的过程。单体水溶性羟基聚丙烯酸树脂溶剂法免除了蒸溶剂的过程,工艺较简洁,水溶性羟基聚丙烯酸树脂是制备pua复合乳液的可行办法。无溶剂法虽工艺简略,但需求毒性较大的联氮,故有必要进一步改善。还有一种与复合乳液聚合法相相似的办法是通过加聚反响,将含有潜在离子基团的端异氰酸酯基聚氨酯预聚体首先用反响性稀释剂如2-羟乙基丙烯酸酯(hea)封端,然后中和潜在离子基团,并通过自由基聚合使丙烯酸酯单体与hea进行聚合,在拌和下加水涣散,最终得到聚氨酯离子聚合物和聚丙烯酸酯的嵌段共聚物。此外还有可辐射交联的丙烯酸改性聚氨酯和一起用硅氧烷改性的聚氨酯。pu离子聚合物也能在紫外光处理下用相似的办法进行改性。 水溶性羟基聚丙烯酸树脂
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